一、芳香-脂肪族共聚酰胺的合成及荧光性能的研究(论文文献综述)
宋凌志[1](2021)在《蓖麻油基功能聚酰胺制备及其仿生弹性体研究》文中研究指明蓖麻油作为一种广泛种植于温带及亚热带地区的经济作物,其所具备的易得性以及独特的化学结构使其吸引了大量的关注。由蓖麻油衍生的十一烯酸、十一烯酸甲酯、庚醛等化学原料更是在现代化学工业中扮演着重要的角色。尤其是以十一烯酸为主要原料制备的尼龙11更是商业化极为成功的一款生物基聚酰胺产品。然而受限于复杂的工艺、难以调控的微结构以及较差的机械性能,目前蓖麻油在功能聚酰胺领域的应用还需要突破。基于以上背景,本文首先利用蓖麻油衍生物10-十一烯酸甲酯高效地制备出了具有可调性侧基的蓖麻油基功能聚酰胺单体,并借此设计了一种具有长链酯侧基的功能聚酰胺单体。利用“巯基-烯烃”点击反应聚合,并通过将单体共聚以及对投料单体的比例进行控制实现对功能聚酰胺微结构及性能的精确调控。并且,本文还利用可调性侧基的功能聚酰胺单体制备出一系列具有不同酯侧基的单体,并将其聚合研究了不同侧基对功能聚酰胺性能的影响。此外还通过将这些单体进行共聚制备功能聚酰胺树脂并纺丝制备出了在室温及低温下具有优异机械性能的蓖麻油基功能聚酰胺纤维。此外,通过对天然高性能材料的能量耗散结构进行模仿,引入金属离子构建金属配位键作为第二层能量耗散结构,制备出具有高强度、高韧性的高性能蓖麻油基人造弹性纤维。其具体研究工作如下所示:(1)本文以蓖麻油衍生物10-十一烯酸甲酯为主要原料,通过羟基催化酰胺化反应高效地制备出带有羟基侧基以及酰胺基团的双烯功能聚酰胺单体(UDA),通过1H NMR证明该反应的转化率可达100%。然后通过酯化反应将羟基侧基反应制备出具有丁酯侧基的功能聚酰胺单体(BUDA),并将其与羟基侧基的功能聚酰胺单体(UDA)进行共聚,通过调整两种单体的比例制备出一系列具有不同性能的蓖麻油基功能聚酰胺。研究表明,通过逐渐增加UDA单体的含量,其结晶度逐渐升高,同时其机械性能逐渐增强。并进一步利用机械循环拉伸使其微结构发生改变。通过WAXD以及力学拉伸测试,可发现循环拉伸后其内部晶体发生明显取向,并且机械性能得到明显增强。最终得到具有高强度、高回弹性的功能聚酰胺弹性体。(2)本文进一步利用带有羟基侧基以及酰胺基团的双烯功能聚酰胺单体(UDA),通过酯化反应将羟基侧基反应制备出具有不同侧基的酯侧基功能聚酰胺单体。进一步通过高效的“巯基-烯烃”点击聚合反应制备出带有不同侧基的蓖麻油基功能聚酰胺。通过1H NMR以及GPC成功证明该反应制备的功能聚酰胺具有高分子量。DSC、力学拉伸测试证明了不同侧基对功能聚酰胺特性及微结构的影响。此外通过对功能聚酰胺单体进行共聚制备出多种共聚酰胺,进一步,通过熔融纺丝技术制备出丝仿生纤维。研究表明,所制备的人造纤维不仅在室温下具有优异的综合机械性能(韧性~243 MJ/m3),在-100 oC低温的环境下甚至具备优于室温下的高韧性(-323 MJ/m3),这是目前大多数人工合成材料所无法媲美的。并且,通过调整熔融纺丝的参数可获得具有不同性能的人造纤维。(3)这里进一步利用“巯基-烯烃”所产生的硫醚键作为配体,通过引入亚铜离子(Cu1+)形成硫醚-亚铜耦合作用作为第二重牺牲键,对蓖麻油基功能聚酰胺的机械性能进行进一步增强。并通过WAXD对其微结构变化进行研究,结果表明通过控制Cu1+含量的加入,不仅使其机械性能得到提高,还可实现对功能聚酰胺微结构的精确调控。进一步利用熔融纺丝技术制备出人造纤维,相较于单纯的功能聚酰胺材料得到的蓖麻油基人造纤维机械性能得到大幅提升(韧性~377MJ/m3)。此外,还利用机械循环预拉伸技术使人造纤维的微结构发生取向,最终获得的具有高强度机械性能的人造纤维(强度~420MPa),并且该人造纤维还保持着>90%的优异回弹性。(4)利用所制备的功能聚酰胺亲疏水性,通过逐步滴加搅拌的方式制备出纳米颗粒。研究了功能聚酰胺单体、相应功能聚酰胺以及其纳米颗粒的诱导发光(AIE)荧光特性。此外,还研究了侧基对功能聚酰胺单体荧光特性的影响,并利用荧光分光光度计对单体、聚合物、纳米颗粒在不同浓度情况下以及在良溶剂、不良溶剂的荧光表现进行了研究。结果表明,利用该方法制备的功能聚酰胺其单体、聚合物、纳米粒子都表现出独特的聚集诱导发光特性。
黄勇[2](2021)在《PA6T/66反应挤出过程的数值模拟研究》文中研究指明聚对苯二甲酰己二胺/聚己二酰己二胺(PA6T/66)属于半芳香族共聚酰胺,具有优异的耐高温性能、低吸水性、尺寸稳定性、高强度和刚度及优良的耐化学药品性能。PA6T/66连续化生产过程分为成盐、预聚和后缩聚三个阶段,在后缩聚阶段将PA6T/66预聚物泵入双螺杆挤出机(TSE)进行反应挤出(REX),预聚物继续缩聚增长从而提高分子量。挤出机内流场复杂,操作参数众多且相互耦合,实验手段难以探明PA6T/66反应挤出过程机理。论文采用计算流体力学(CFD)方法对双螺杆挤出机中的PA6T/66反应挤出过程进行模拟研究,从挤出机内流变、反应和混合三者之间的相互作用出发,探究螺杆配置和操作参数对PA6T/66反应挤出过程的影响,以期为PA6T/66反应挤出过程提供理论指导。论文首先探究PA6T/66流变性能与剪切速率、剪切温度和端氨基含量之间的关系,并构建PA6T/66流变学模型。运用核磁共振和红外光谱对PA6T/66进行结构表征,差示扫描量热结果显示PA6T/66的熔融温度为303℃、玻璃化转变温度130℃,热重分析结果显示PA6T/66的初始分解温度为392.84℃、最大分解温度为457.69℃。利用高压毛细管流变仪构建PA6T/66的流变学方程,探究PA6T/66粘度与剪切速率的关系并拟合实验数据,结果表明:PA6T/66出现剪切变稀现象,非牛顿指数n=0.2504,Bird-Carraeu模型在参数较少的情况下可获得较高拟合精度。采用Arrhenius模型拟合PA6T/66粘度随温度变化的实验数据,发现粘流活化能随剪切速率增大而减小。探究端氨基含量对PA6T/66流变性能的影响,结果表明端氨基含量减小,剪切粘度曲线上移,拟合方程所得到的零剪切粘度也更大。论文针对PA6T/66连续化生产工艺难点——后缩聚阶段,即耦合了流动、传热、传质和化学反应等问题的反应挤出过程,采用三维数值模拟方法模拟PA6T/66预聚物在共转双螺杆挤出机内的缩聚过程。采用分段模拟方法对PA6T/66反应挤出过程进行建模,模拟水的脱除过程。耦合PA6T/66缩聚反应动力学和流变学模型,得到挤出机温度、剪切速率和粘度场分布。研究螺杆转速、壁面温度、进料量与预聚物进料状态对缩聚反应进程的影响并计算各组分沿挤出过程的演化。结果显示,增大螺杆转速,PA6T/66反应程度略微下降。增大机筒壁面温度可提升缩聚反应速率,促进反应进程。增大进料量会缩短停留时间,延缓反应进程。多组分竞争反应条件下,预聚物分子量和组成显着影响缩聚反应速率,进而影响反应进程。挤出机内的混合状况对反应挤出过程有较大影响,利用基于有限元的计算流体力学方法构建双螺杆挤出机的三维混合模型,采用网格叠加技术(MST)求解变化的计算域以获得挤出机内的速度和剪切速率分布,采用粒子示踪方法计算不同操作条件下的混合指数和混合效率。模拟结果表明捏合块与逆转元件出现较大程度漏流,输送元件所受应力随导程增大而减小。分散混合研究结果表明螺杆转速或进料量增大,平均混合指数变小,但最大混合指数变大,表明挤出机内PA6T/66分散混合效果变差,但部分粒子经历的最大拉伸作用更强。分布混合结果表明PA6T/66粒子在挤出机内经历拉伸和压缩作用,捏合块元件的瞬时混合效率最高、分布混合性能最强。停留时间演化结果表明沿挤出方向死区时间变长,停留时间分布变宽,平均停留时间呈线性增加趋势,无因次方差增大,轴向混合效果变强。
贾锦波[3](2019)在《含芳环聚酰胺的合成及序列结构分析》文中研究说明以己二酸(AA)、对苯二甲酸(TA)和二胺为原料制得的半芳族共聚酰胺,因具有良好的尺寸稳定性、机械性能、热性能和加工性而广泛用于汽车制造业和电子电气行业。半芳族共聚酰胺序列结构对于材料的热性能和力学性能有重要影响,是缩聚过程所要控制的关键要素,但对于反应条件同共聚酰胺序列结构的关系研究较少。以不同碳链长度的二胺为原料,研究成盐过程产物尼龙盐的结构、溶解度和热稳定性。研究表明红外光谱(IR)和碳核磁共振波谱(13C-NMR)分析可区分不同二胺单体制得的半芳族及脂肪族尼龙盐,结果显示尼龙盐端基均以离子形式存在。相同温度下半芳族尼龙盐在水中溶解远低于脂肪族尼龙盐,且尼龙盐溶解度随二胺单体碳链长度增加、温度降低而降低。半芳族尼龙盐的初始缩聚反应温度约为250℃,脂肪族尼龙盐的初始缩聚反应温度约为200℃,二胺单体对尼龙盐初始热分解温度的影响不显着。采用低温溶液缩聚法制备具有特定结构的共聚酰胺后研究了均聚、交替和嵌段聚酰胺的序列结构。结果表明IR可定性区分半芳香及脂肪族聚酰胺,二胺链节中间碳原子的13C-NMR化学位移和峰的裂分情况可用于鉴别不同碳链长度的均聚酰胺、交替共聚酰胺及嵌段共聚酰胺。PA6T/66、PA4T/46和PA3T/36特征碳原子的13C-NMR化学位移分别为25.96 ppm、25.80 ppm和28.16 ppm附近。二胺碳链长度越短,不同结构聚酰胺特征碳原子出峰位移差别越大。采用高温溶液法在不同水含量和温度条件下缩聚展开反应动力学研究,结果表明PA36和PA3T缩聚反应的活化能分别为70.65 kJ/mol和104.46 kJ/mol,缩聚反应速率常数和平衡常数同水含量与温度相关。高温、低水含量有利于无规结构共聚酰胺的生成,高温条件下无规度较高的原因在于共聚酰胺内部的酰胺交换反应。
汤杰[4](2018)在《尼龙6/66原位共聚物的序列分布、结晶行为及其反应动力学研究》文中指出尼龙6/66(PA6/66)共聚物是一种力学性能好,耐磨性强,熔点低,塑化性能优异的改性脂肪族聚酰胺,通过引入尼龙66(PA66)链段结构可以有效改善尼龙6(PA6)的尺寸稳定性,韧性,耐磨等性能,具有广泛的工业应用前景。本课题以己内酰胺(CL),尼龙66盐(HA-salt)为原料,通过熔融原位共聚的方法合成了系列PA6/66共聚物,并采用核磁共振定量碳谱(13CNMR)、动态热机械分析(DMA)、广角X射线衍射仪(WAXD)、接触角测试仪、偏光显微镜(POM)及差示扫描量热法(DSC)对其序列结构分布及性能进行了测试表征,结果表明:随着HA-salt添加量的增多,共聚物分子链的规整性变差,玻璃化转变温度提高,熔点下降,储能模量减小,亲水性降低,结晶速度降低,但晶体结构、形态及生长方式均没有发生明显变化。并建立了结晶活化能与共聚酰胺键含量之间的定量关系,由此可通过调节共聚物序列结构而控制其结晶行为;应用Avrami和Jeziorny模型,研究了等温和非等温条件下的共聚物结晶动力学,结果表明Avrami指数n都在2~3的范围内,共聚物晶体生长机理都为盘状晶体的二维生长和球状晶体的三维生长共存;通过对PA6/66共缩聚反应动力学的研究,获得了 PA6/66的共缩聚反应动力学模型及相关参数,辨析了共聚过程端基竞聚率的差异,可为研究PA6/66共聚物分子链的序列结构提供理论基础,并指导PA6/66共聚过程的工程实施。
李召朋[5](2018)在《主链含吡啶杂环的半芳香聚酰胺的合成与性能研究》文中研究指明吡啶环作为一类重要的芳杂环结构,可显着提高聚合物的溶解性能、耐热性能和机械性能,多用于全芳香族聚酰胺和聚酰亚胺等聚合物的结构改性,以提高其加工性能和机械性能,拓展聚合物在电磁学、有机配位合成、催化等领域的应用。但长期以来,用于聚酰胺结构改性的大多是含有吡啶杂环的多芳环结构,缺乏单一吡啶环结构对聚酰胺性能的影响及应用研究。因此,研究和开发以单一吡啶杂环结构为重复单元的聚酰胺材料具有重要的理论意义和应用价值。本文以在电子电气、汽车行业获得广泛应用的半芳香聚酰胺为切入点,以单一吡啶杂环作为芳香重复单元,合成得到了主链含吡啶杂环的系列半芳香聚酰胺,利用红外光谱(FT-IR)、元素分析、核磁氢谱(1H-NMR)和核磁碳谱(13C-NMR)等表征手段对合成得到的主链含吡啶杂环半芳香聚酰胺的结构进行了分析确认,并利用差示扫描量热法(DSC)、热重法(TG)、广角X射线衍射(XRD)、紫外及可见光谱(UV-Vis)、在有机溶剂中的溶解性和机械性能等测试手段对半芳香聚酰胺的各种性能进行全面讨论。最后,依据合成得到的杂环半芳香聚酰胺结构上的特点,提出了一种原位聚合制备纳米材料的新型模板化方法。本文主要研究工作如下:1、以2,5-吡啶二羧酸和常见的市售二元胺(1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,10-癸二胺和1,12-十二碳二元胺)通过成盐、预聚合和固相后聚合三步合成了主链含2,5-吡啶杂环的系列半芳香聚酰胺,探索了以蒸馏水为溶剂的成盐反应体系,确定了最佳的成盐工艺条件;对聚合阶段的预聚合温度、预聚合时间、固相后聚合温度及时间等参数进行了优化。对合成得到的主链含2,5-吡啶环半芳香聚酰胺的性能表征结果显示:该系列半芳香聚酰胺具有优异的热性能,5%热失重温度(T5%)均在400℃以上,在极性有机溶剂中具有良好的溶解性能,制备得到的半芳香聚酰胺薄膜具有较好的机械性能和较低的吸水率。2、以2,5-啦啶二羧酸、对苯二甲酸和1,10-癸二胺为起始反应单体,通过成盐、预聚合和固相后聚合三步合成了一种半芳香共聚酰胺PA10T/10Py。研究发现:随着共聚酰胺中吡啶杂环组分的增加,共聚酰胺中酰胺键的红外吸收峰峰位变高,熔点有小幅降低,共聚酰胺具有优异的热性能和机械性能,共聚酰胺薄膜拉伸强度达71-82MPa,断裂伸长率为5-10%。3、以含间位吡啶杂环的2,6-吡啶二羧酸和1,6-己二胺为反应单体,通过“一步聚合法”合成得到了主链含2,6-吡啶杂环的透明半芳香聚酰胺PA6PI,表征分析结果表明,PA6PI在极性溶剂中具有良好的溶解性能;具有优异的热稳定性和机械性能,5%热降解温度(T5%)可达400℃,最大降解速率温度(Tmax)为470℃,在可见光范围内透光率可达到90%。4、通过对含吡啶杂环半芳香聚酰胺合成过程的研究,以α-Al2O3和锐钛型TiO2纳米粒子为研究对象,提出了一种以含吡啶杂环半芳香酰胺盐与纳米粒子前驱体为反应原料,通过协同配位作用和原位聚合反应来制备纳米粒子的方法。该方法以半芳香聚酰胺PA6Py为模板基体,通过原位聚合将纳米粒子均匀包覆在聚合物基体中,再将聚合物基体进行煅烧、碳化和剥离,最终制备得到颗粒大小均一的纳米粒子,经过透射电镜(TEM)观察,合成得到的α-Al2O3和锐钛型TiO2纳米粒子的平均粒径分别约为10.1nm和12nm,且通过改变反应原料的摩尔比可调控制备的纳米材料的颗粒大小,当纳米粒子前驱体与酰胺盐的摩尔比扩大10倍时,得到的纳米粒子的平均粒径增加约4倍。利用功能化端基聚合物对得到的纳米粒子进行表面改性,得到了具有核壳结构的聚合物杂化纳米粒子。
黄磊[6](2017)在《共缩聚聚酰胺的设计合成及其自组装与响应特性研究》文中指出嵌段共聚物是当前大分子自组装研究的主体,和嵌段共聚物相比,缩聚物也是一类非常重要的聚合物材料,然而目前基于缩聚物溶液自组装的研究报道还不多。聚酰胺作为一类重要的缩聚物,一般是由二元酸和二元胺缩聚而成。聚酰胺分子中存在强分子间氢键作用,可以赋予聚酰胺组装体基于强氢键的高稳定性和环境响应性;聚酰胺具有一定的结晶性,可以赋予其结晶诱导或驱动的“活性自组装”能力;此外,还可以通过简单的共缩聚在聚酰胺中引入功能性分子。因此,聚酰胺有望成为一类新的大分子自组装基元,但相关研究迄今鲜有报道。基于此,本论文合成了一系列具有不同刺激响应性单元的两亲性共聚酰胺,细致研究了合成聚酰胺在水中的自组装行为,积极探求其自组装规律和应用领域。本论文具体研究内容和结论如下:首先合成了亲水嵌段和疏水嵌段比值约为0.4:1的多嵌段共聚酰胺MBCPA,同时为了结构证明的需要,合成了半芳香聚酰胺PA6SIP和传统的聚酰胺PA66;利用FT-IR,1H NMR,TGA和DSC等测试方法对合成聚酰胺的结构进行了表征,结果表明MBCPA具有预期的化学结构和多嵌段结构;通过直接水合法,制备了该聚酰胺的组装体,DLS,AFM和TEM结果表明MBCPA在水中可以组装成壁厚仅为4.5nm的超薄聚酰胺囊泡;利用耗散粒子动力学(DPD)和TEM揭示了自组装机理,结果表明其组装机理可以概括为“胶束-薄膜-囊泡”,并且囊泡中聚酰胺分子链呈现折叠链,悬挂链和横跨链三种分子折叠模式;通过简单的共混搅拌,将疏水的模型药物分子尼罗红染料包裹进MBCPA囊泡的疏水壁中,荧光光谱(FL)和TEM结果表明MBCPA囊泡具有超声响应性,在外界超声作用下,仅需要14 min,就可以释放出50%的模型药物尼罗红;Micro-dsc和FT-IR的结果证明MBCPA囊泡超声响应性的本质是超声会破坏囊泡中聚酰胺分子间的氢键。以pH响应性基团1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪和α,ω-二羧基聚乙二醇为原料,合成了pH响应性聚酰胺PAPIP.26;利用FT-IR,1H NMR,和GPC等测试手段对合成产物的化学结构进行了表征,结果表明合成产物是具有预期结构的聚酰胺;通过直接水合法,制备了PAPIP.26组装体。AFM和SEM的结果表明组装液浓度为0.6mg/mL时,合成的聚酰胺可以组装成轴向长度大于20μm,厚度超过500nm的巨型椭圆片;浓度增加到1mg/mL时,巨型椭圆片会进一步自组装成多角的超级结构;利用AFM和SEM跟踪拍摄不同浓度(c=0.01mg/mL,0.05mg/mL和0.6mg/mL)下组装体的形貌,结果表明巨型椭圆片是由棱台状小片经过多级层层自组装过程形成的,并将整个自组装过程定义为装置艺术多级自组装;WXRD和SAXS结果表明,PAPIP.26在水溶液中会折叠成一个厚度为12.32nm的有序片层状结构。在这个有序的片层状结构中,包括二条伸直的PEG units和三条倾斜的PIP units,并且在这个有序的层状结构表面,PAPIP.26分子链会通过PEG segment的弯曲折叠,形成一个连续的,完整的链折叠结构;最后,通过调节溶液的pH值,当pH值为0.5,1.0,1.5和2.0时,PAPIP.26在水溶液中可以分别组装成麦穗状超级结构,脑回状超级结构,青蛙卵状超级结构和矩形片组装体。以含有温度响应性PPG链段的聚醚胺和己二酸为原料,合成了温度响应性聚酰胺APA;FT-IR和GPC的结果表明合成产物是具有酰胺结构的聚合物;Micro-dsc和变温紫外的结果表明,合成的APA具有33oC的最低临界互溶温度;TEM和AFM的结果表明组装体溶液浓度为1mg/mL时,APA在常温下可以组装成一维的长纤维,而当温度升为60oC,这些一维的长纤维会转变为平均螺距为35nm的螺旋纤维。在APA的合成基础上,以温度响应性的α,ω-二羧基聚乙二醇和光响应性的对二氨基偶氮苯为原料,合成了温度和光双重响应的聚酰胺PAAzo.26;FT-IR,1H NMR,和GPC的结果表明合成产物具有预期分子结构;TEM的结果表明,在升温过程中,PAAzo.26组装体形貌经历了“不规则胶束-球形胶束”的形貌转变;而在紫外光照射下,PAAzo.26的组装体经历了“多分子胶束-空化的胶束-具空腔的核壳结构-不完全囊泡-胶束囊泡”的形貌转变过程;紫外可见光谱的结果表明PAAzo.26光响应性的本质是紫外光会使聚酰胺中偶氮苯基团发生顺反异构化;FL的结果表明PAAzo.26组装体具有典型的聚集诱导发光行为,并且体系具有超强的抗光漂白性;此外,本体系还具有独特的上转换特性,可以用波长较长而能量较低的近红外光源激发,得到波长较短而能量较高的绿色荧光。
冯小朴[7](2016)在《超支化聚酰胺改性单宁胶粘剂与固化机理研究》文中指出随着生活水平的提高和绿色环保理念的深入人心,人们越来越重视室内装修和家具用人造板材甲醛释放量对健康的影响,对甲醛系列木材胶粘剂提出越来越高的要求,使得生物质胶粘剂研究开发再次受到广泛的关注。本论文利用从树皮等提取的单宁为原料制造环保木材胶粘剂,基于单宁分子结构和特性,采用分子表面官能团密度高,易溶解和含大量端氨基的超支化聚酰胺(HyperBranched Polyamides,HBPA-NH2)提高单宁分子间的交联度与缩聚程度,克服单宁胶粘剂胶合强度低和耐水性的不足。首先,通过熔融缩聚反应制备HBPA-NH2,并采用现代化学和仪器分析手段研究HBPA-NH2的化学结构变化和性能。其次,探讨缩聚工艺条件对改性单宁胶粘剂外观、酸碱度pH和粘度η等物理性能的影响,并压制三层杨木胶合板,考察HBPA-NH2对单宁胶粘剂胶合产品胶合强度和耐水性能的影响。最后,利用红外光谱和胶层溶解百分比探究HBPA-NH2与单宁胶粘剂树脂化学反应过程中官能团变化和交联性能,阐明HBPA-NH2改性单宁胶粘剂交联反应机理,为高性能环境友好型单宁胶粘剂的开发和应用奠定科学理论基础。研究结论主要如下:1.以二乙烯三胺和丁二酸酐或邻苯二甲酸酐为原料,通过熔融缩聚反应在不同缩聚工艺下制备HBPA-NH2。溶解性实验表明当缩聚温度为130℃-160℃,缩聚时间为3、4h和原料摩尔比小于1时合成的HBPA-NH2易溶于水和甲醇。FTIR和1H NMR研究结果表明:当缩聚温度为140℃或缩聚时间为3h时,伯胺与羧基相互反应生成酰胺键促进分子链增长;同时酰胺基又进一步与羧基反应使分子结构支化。当缩聚温度为150℃或缩聚时间为4h时,分子结构支化平稳。DSC和TG热分析结果表明当缩聚温度为140℃时,HBPA-NH2玻璃化转变温度高,热稳定性较好。2.利用HBPA-NH2改性单宁胶粘剂。研究结果显示:改性单宁胶粘剂具有一定适用期。将胶液pH值调高至不同值,单宁胶粘剂粘度急剧上升后快速下降至稳定,且稳定后的粘度值随pH值的升高而降低;随着HBPA-NH2添加量的增加,改性单宁胶粘剂pH上升,粘度η增加至600 mPa·s。3.利用HBPA-NH2改性单宁胶粘剂压制胶合板,研究HBPA-NH2的添加量、缩聚条件和类型对胶合强度和耐水性能的影响。结果表明:HBPA-NH2作为交联剂提高单宁胶粘剂的缩聚程度增加交联刚性,在胶合板制备中具有可行性。胶合强度实验结果表明:在缩聚温度140℃、缩聚时间4h、丁二酸酐和二乙烯三胺摩尔比为0.8:1条件下合成并添加3%HBPA-NH2,改性单宁胶粘剂胶合板的胶合强度和耐水性能得到显着改善。4.通过测定胶层溶解百分比评价其耐水和交联性能,并利用红外光谱技术探究HBPA-NH2与单宁胶粘剂化学反应过程中官能团变化。胶层溶解百分比结果表明:HBPA-NH2改性单宁胶粘剂固化的胶层溶解百分比降低,表明胶层耐水性能和交联程度提高。添加3%HBPA-NH2,缩聚温度140℃、缩聚时间4h和丁二酸酐和二乙烯三胺摩尔比为0.8:1时,改性单宁胶粘剂胶层耐水性能最好,与胶合板胶合强度结果一致。FTIR显示改性单宁胶粘剂苯环出现间位和邻位取代,表明胺基与B酚环之间可能发生席夫碱和迈克尔加成等反应。
闻欢[8](2016)在《主链含2,6-二苯基-4-芳基吡啶结构或Cardo基团及三氟甲基侧基的新型聚芳酰胺的合成及性能研究》文中研究指明本学位论文主要综述了聚芳酰胺的合成方法及发展概况。为进一步对聚芳酰胺进行结构改性,我们在聚芳酰胺主链上引入2,6-二苯基-4-芳基吡啶结构和cardo基团的同时引入三氟甲基侧基,制备了主链含2,6-二苯基-4-芳基吡啶结构或cardo基团及三氟甲基侧基的新型聚芳酰胺。论文主要包含以下三个部分:1、以1-萘甲醛、2-萘甲醛和对三氟甲基苯甲醛为原料,通过与对硝基苯乙酮进行齐齐巴宾反应合成三种含有2,6-二苯基-4-芳基吡啶结构的二硝基化合物,后者再经过Pd/C还原成相应的二胺化合物。将三种含有2,6-二苯基-4-芳基吡啶结构的芳香二胺与含有三氟甲基侧基的芳二酰氯在DMAc中进行低温溶液聚合,制备了主链含2,6-二苯基-4-芳基吡啶结构及三氟甲基侧基的新型聚芳酰胺。所得到六种聚合物的对数比浓粘度都在0.5 dL/g以上,室温下在DMAc、NMP等强极性溶剂中有很好的溶解性。该系列聚合物具有优异的耐热性及良好的机械力学性能,其玻璃化转变温度在270-314℃之间,5%的热失重温度在370-428℃之间。该系列聚合物铺成的薄膜具有良好的光学透光性及较低的介电常数(100Hz,3.26-4.41)。2、以双酚芴和双酚呫吨为原料,将其分别与对氯硝基苯和2-氯-5-硝基三氟甲苯反应,合成了四种含有cardo基团的二硝基化合物,后者再经过Pd/C还原成相应的二胺化合物。将四种含有cardo基团的芳香二胺与含有三氟甲基侧基的芳二酰氯在DMAc中进行低温溶液聚合,制备了主链含cardo基团及三氟甲基侧基的新型聚芳酰胺。所得到八种聚合物的对数比浓粘度都在0.65 d L/g以上,常温下在DMAc、NMP等强极性非质子溶剂中有很好的溶解性。该系列聚合物具有优异的耐热性及良好的机械力学性能,其玻璃化转变温度在241-258℃之间,5%的热失重温度在431-470℃之间。该系列聚合物铺成的薄膜具有良好的光学透光性及较低的介电常数(100Hz,2.96-4.75)。3、以9,9-二[4-(4-胺基苯氧基)苯基]芴(BDAPF)、4,4’-二氨基二苯醚和5-(4-三氟甲基苯氧基)间-苯二甲酰氯为单体在DMAc中进行三元共缩聚反应,并通过改变9,9-二[4-(4-胺基苯氧基)苯基]芴(BDAPF)和4,4’-二氨基二苯醚的摩尔比合成了一系列含有芴结构及三氟甲基侧基的聚芳酰胺。所制备的一系列聚合物的对数比浓粘度都在0.77 dL/g以上,常温下在DMAc、NMP等强极性非质子溶剂中有很好的溶解性。该系列聚合物具有优异的耐热性及良好的机械力学性能,其玻璃化转变温度在249-261℃之间,5%的热失重温度在417-450℃之间。该系列聚合物铺成的薄膜具有良好的光学透光性并有较低的介电常数(100Hz,3.25-5.02)。
孙静[9](2011)在《超支化聚酰胺合成与研究进展》文中研究表明介绍了超支化聚合物的结构、性能以及合成方法,重点对超支化聚酰胺的研究进展做了综述。
陈欢[10](2010)在《含氟聚酰胺磺酰胺类聚合物的合成与表征》文中研究表明聚酰胺材料由于具有优良的力学性能、耐溶剂性、耐腐蚀性、电性能和良好加工性能等优点得到广泛。通过共聚等方法可以进一步丰富聚合物的结构,提高其性能。磺酰胺基团是一类在生物医药、染料、表面活性剂和增塑剂中应用广泛的功能性基团。含氟聚合物因其材料的热稳定性、化学稳定性、低表面能、低折射指数和高绝缘性能等优异性能在高端工业过程中凸显日益重要的价值。但是尚未见报道将这三种官能团同时引入主链的聚合物。本文采用β-四氟磺内酯这一特殊环状含氟功能单体,使其在反应体系中开环异构成一端为酰氟另一端为磺酰氟的双官能团单体,然后分别与己二胺、对苯二胺、邻苯二胺、二氯-邻苯二胺合锌(II)和二氯-邻苯二胺合镉(II)等二胺单体在同一体系中发生共缩聚即同时发生酰化和磺酰胺化反应,得到聚合物主链同时含有三种官能团,即酰胺基团、磺酰胺基团和氟碳键的新型含氟聚酰胺磺酰胺类聚合物。以己二胺为二胺单体制备了脂肪族含氟聚酰胺磺酰胺,并且研究比较了界面聚合法和溶液聚合法的反应过程和特点,优化了反应条件,建立了含氟聚酰胺磺酰胺类聚合物的反应平台;通过红外光谱、核磁共振波谱、元素分析、特性粘度测试和凝胶渗透色谱等分析测试手段确定了己二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的结构;采用热重分析、差示扫描量热器、动态机械分析仪、紫外可见分光光度计等研究了该聚合物的热性能和光性能;考察了该聚合物在各种溶剂中的溶解性能;该聚合物具有良好热稳定性和透光性以及与尼龙的相容性。以对苯二胺为二胺单体制备了分子链同时含有酰胺基团、磺酰胺键、氟碳键和苯环的芳香族对苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺;并且采用变温核磁共振氢谱和变温核磁共振氟谱详细分析了该聚合物中酰胺基团和磺酰胺基团的链接次序,采用二维红外光谱研究了聚合物中各种官能团的氢键相互作用,证明了N-H…F-C这一类特殊氢键的存在。以邻苯二胺为二胺单体制备了芳香族邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺,以二氯-邻苯二胺合锌(II)和二氯-邻苯二胺合镉(II)为二胺单体制备了2种金属配位邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺;采用紫外可见分光光度计和荧光分光光度计分析表明:邻苯二胺型和Cd2+配位邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺具有0.65的高荧光量子产率,而Zn2+配位邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的荧光量子产率为0.39。
二、芳香-脂肪族共聚酰胺的合成及荧光性能的研究(论文开题报告)
(1)论文研究背景及目的
此处内容要求:
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景,再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题,并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例:
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
(2)本文研究方法
调查法:该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法:用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法:通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法:通过调查文献来获得资料,从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法:依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法:对研究对象进行“质”的方面的研究,这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法:通过具体的数字,使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法:运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法:这是社会科学用来分析社会现象的一种方法,从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法:通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、芳香-脂肪族共聚酰胺的合成及荧光性能的研究(论文提纲范文)
(1)蓖麻油基功能聚酰胺制备及其仿生弹性体研究(论文提纲范文)
致谢 |
摘要 |
ABSTRACT |
第一章 文献综述 |
1.1 植物油概述 |
1.1.1 植物油简介 |
1.1.2 蓖麻油简介 |
1.1.3 蓖麻油在工业中的应用 |
1.1.4 蓖麻油基高分子 |
1.2 长链脂肪族聚酰胺概述 |
1.2.1 聚酰胺简介 |
1.2.2 生物质聚酰胺 |
1.2.3 蓖麻油基聚酰胺 |
1.2.4 聚酰胺弹性体 |
1.3 弹性体 |
1.3.1 弹性体简介 |
1.3.2 生物质弹性体简介 |
1.3.3 生物质弹性体的发展 |
1.3.4 生物质仿生弹性体 |
1.4 本课题研究内容及意义 |
1.4.1 研究目的与意义 |
1.4.2 研究内容 |
1.4.3 技术路线 |
第二章 高强度长链聚酰胺弹性体的制备 |
2.1 引言 |
2.2 试验材料与方法 |
2.2.1 试验原料 |
2.2.2 试验器材 |
2.2.3 制备羟基侧基功能聚酰胺单体(UDA) |
2.2.4 制备BUDA |
2.2.5 蓖麻油基功能聚酰胺 |
2.2.6 聚酰胺薄膜的制备 |
2.2.7 制备高强度弹性体(u Es) |
2.2.8 结晶度计算 |
2.2.9 试验表征 |
2.3 结果与分析 |
2.3.1 长链功能聚酰胺的合成 |
2.3.2 长链功能聚酰胺的热学性能 |
2.3.3 长链功能聚酰胺的微观结构和超分子氢键 |
2.3.4 高强度弹性体的制备 |
2.3.5 长链功能聚酰胺的AIE效应 |
2.4 本章小结 |
第三章 蓖麻油基功能聚酰胺及其耐低温纤维的高效制备 |
3.1 引言 |
3.2 试验材料及方法 |
3.2.1 试验原料 |
3.2.2 试验器材 |
3.2.3 制备羟基侧基功能聚酰胺单体(UDA) |
3.2.4 制备酯基侧基功能聚酰胺单体(AUDA,BUDA,IBUDA,PUDA) |
3.2.5 ACUDA的合成 |
3.2.6 IMUDA的合成 |
3.2.7 制备蓖麻油基功能聚酰胺 |
3.2.8 制备功能共聚聚酰胺 |
3.2.9 利用熔融纺丝制备丝仿生纤维 |
3.2.10 试验表征 |
3.3 结果与分析 |
3.3.1 羟基侧基功能聚酰胺单体(UDA)的合成与表征 |
3.3.2 酯基侧基功能聚酰胺单体(AUDA、BUDA、IBUDA、PUDA)的合成与表征 |
3.3.3 蓖麻油基功能聚酰胺(PAUDA、PBUDA、PIBUDA、PPUDA)的合成与表征 |
3.3.4 蓖麻油基功能聚酰胺的热学性能 |
3.3.5 蓖麻油基功能聚酰胺的机械性能 |
3.3.6 蓖麻油基共聚聚酰胺的制备 |
3.3.7 蓖麻油基共聚聚酰胺的热学性能 |
3.3.8 蓖麻油基共聚聚酰胺的机械性能 |
3.3.9 人造纤维的制备 |
3.3.10 人造纤维的机械性能 |
3.4 本章小结 |
第四章 具有多层能量耗散结构的高性能人造纤维的制备 |
4.1 引言 |
4.2 试验材料与方法 |
4.2.1 试验原料 |
4.2.2 试验器材 |
4.2.3 UDA的合成 |
4.2.4 AUDA的合成 |
4.2.5 功能聚酰胺的合成 |
4.2.6 金属配位功能聚酰胺的制备 |
4.2.7 人造纤维的制备 |
4.2.8 结晶度计算 |
4.2.9 试验表征 |
4.3 结果与分析 |
4.3.1 单体制备与表征 |
4.3.2 功能聚酰胺制备与表征 |
4.3.3 功能聚酰胺的热学性能 |
4.3.4 功能聚酰胺的机械性能 |
4.3.5 金属配位功能聚酰胺的制备 |
4.3.6 金属配位功能聚酰胺的热稳定性 |
4.3.7 金属配位功能聚酰胺的热学性能 |
4.3.8 金属配位功能聚酰胺的微结构 |
4.3.9 金属配位功能聚酰胺薄膜的机械性能 |
4.3.10 人造纤维的制备 |
4.4 本章小结 |
第五章 具有聚集诱导发光(AIE)效应的蓖麻油基聚醚酰胺 |
5.1 引言 |
5.2 试验材料及方法 |
5.2.1 试验原料 |
5.2.2 试验器材 |
5.2.3 UDA的合成 |
5.2.4 AUDA的合成 |
5.2.5 荧光纳米颗粒的制备 |
5.2.6 制备AIE检测样品 |
5.2.7 试验表征 |
5.3 结果与分析 |
5.3.1 UDA、AUDA的荧光特性 |
5.3.2 PAUDA的荧光特性 |
5.3.3 PAUDA荧光纳米球(FNPS)的制备及表征 |
5.3.4 PAUDA荧光纳米球(FNPS)的荧光特性 |
5.4 本章小结 |
第六章 结论与展望 |
6.1 结论 |
6.2 创新点 |
6.3 展望 |
参考文献 |
作者简介 |
(2)PA6T/66反应挤出过程的数值模拟研究(论文提纲范文)
致谢 |
摘要 |
Abstract |
符号说明 |
第1章 绪论 |
1.1 研究背景与意义 |
1.2 研究内容 |
第2章 文献综述 |
2.1 PA6T/66概述 |
2.1.1 PA6T/66产品应用 |
2.1.2 PA6T/66合成方法 |
2.2 反应挤出技术概述 |
2.2.1 挤出设备 |
2.2.2 反应挤出 |
2.3 反应挤出过程数值模拟研究 |
2.3.1 聚合反应工程模型 |
2.3.2 计算流体力学模型 |
2.4 混合特性评价 |
2.4.1 混炼元件 |
2.4.2 量化方法 |
2.5 小结 |
第3章 PA6T/66流变学模型构建 |
3.1 前言 |
3.2 实验材料和方法 |
3.2.1 实验材料和制备方法 |
3.2.2 分析测试仪器 |
3.2.3 表征方法 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 PA6T/66结构的表征 |
3.3.2 PA6T/66热性能表征 |
3.3.3 剪切速率对PA6T/66流变性能的影响 |
3.3.4 聚合温度对PA6T/66流变性能的影响 |
3.3.5 端氨基含量对PA6T/66流变性能的影响 |
3.4 小结 |
第4章 PA6T/66反应挤出过程模拟研究 |
4.1 前言 |
4.2 PA6T/66反应挤出模型 |
4.2.1 缩聚动力学 |
4.2.2 几何模型 |
4.2.3 控制方程 |
4.2.4 边界条件和初始条件 |
4.2.5 物性参数 |
4.3 数值模拟验证 |
4.3.1 网格无关性检验 |
4.3.2 验证 |
4.4 结果与讨论 |
4.4.1 局部场分布 |
4.4.2 螺杆转速的影响 |
4.4.3 壁面温度的影响 |
4.4.4 进料量的影响 |
4.4.5 进料状态的影响 |
4.5 结论 |
第5章 PA6T/66混合特性评价 |
5.1 前言 |
5.2 混合模型 |
5.2.1 几何模型 |
5.2.2 控制方程 |
5.2.3 参数设置 |
5.2.4 验证 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 速度场和剪切速率场 |
5.3.2 螺杆极限受力分析 |
5.3.3 分散混合性能研究 |
5.3.4 分布混合性能研究 |
5.3.5 停留时间演化 |
5.4 结论 |
第6章 全文总结 |
6.1 结论 |
6.2 展望 |
作者简历及在学期间所取得的科研成果 |
参考文献 |
(3)含芳环聚酰胺的合成及序列结构分析(论文提纲范文)
致谢 |
摘要 |
Abstract |
第1章 文献综述 |
1.1 聚酰胺概述 |
1.1.1 聚酰胺发展概述 |
1.1.2 聚酰胺分类及研发进展 |
1.2 聚酰胺合成方法 |
1.2.1 溶液缩聚法 |
1.2.2 熔融缩聚法 |
1.2.3 酯交换法 |
1.2.4 固相缩聚 |
1.3 聚酰胺序列结构研究 |
1.3.1 缩聚物序列结构研究进展 |
1.3.2 聚酰胺序列结构研究 |
1.3.3 聚酰胺缩聚反应动力学研究 |
1.4 课题的提出 |
第2章 尼龙盐制备及分析 |
2.1 引言 |
2.2 实验方法 |
2.2.1 实验原料 |
2.2.2 实验仪器 |
2.2.3 实验步骤 |
2.2.4 红外光谱(FTIR)分析 |
2.2.5 核磁共振(NMR)分析 |
2.2.6 溶解度测定 |
2.2.7 热重分析(TGA) |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 尼龙盐结构比较 |
2.3.2 尼龙盐溶解度研究 |
2.3.3 尼龙盐热稳定性比较 |
2.4 本章小结 |
第3章 低温溶液法合成聚酰胺及结构分析 |
3.1 引言 |
3.2 实验方法 |
3.2.1 实验原料 |
3.2.2 实验仪器 |
3.2.3 均聚酰胺的合成 |
3.2.4 交替共聚酰胺的合成 |
3.2.5 嵌段共聚酰胺的合成 |
3.2.6 无规共聚酰胺的合成 |
3.2.7 红外光谱(FTIR)分析 |
3.2.8 核磁共振(NMR)分析 |
3.2.9 热重分析(TGA) |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 聚酰胺均聚物结构特征 |
3.3.2 聚酰胺交替共聚物结构特征 |
3.3.3 聚酰胺嵌段共聚物结构特征 |
3.4 本章小结 |
第4章 高温溶液法合成聚酰胺及结构分析 |
4.1 引言 |
4.2 实验方法 |
4.2.1 实验原料 |
4.2.2 实验仪器 |
4.2.3 高温高压法制备均聚酰胺 |
4.2.4 高温高压法制备共聚酰胺 |
4.2.5 滴定分析 |
4.2.6 核磁共振(NMR)分析 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 PA36及PA3T缩聚动力学分析 |
4.3.2 PA36/3T无规共聚物结构分析 |
4.4 本章小结 |
第5章 结论和展望 |
5.1 结论 |
5.2 展望 |
作者简介及在学期间所获得的科研成果 |
参考文献 |
(4)尼龙6/66原位共聚物的序列分布、结晶行为及其反应动力学研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
第1章 前言 |
1.1 研究背景 |
1.2 研究内容 |
第2章 文献综述 |
2.1 尼龙6水解聚合工艺 |
2.1.1 一段式连续聚合工艺 |
2.1.2 两段式连续聚合工艺 |
2.1.3 间歇式高压釜聚合工艺 |
2.1.4 固相后缩聚工艺 |
2.1.5 多段连续聚合工艺 |
2.2 尼龙6改性方法 |
2.2.1 共混改性 |
2.2.2 共聚改性 |
2.3 共缩聚物序列分布的研究方法 |
2.3.1 对称性单体的共缩聚物的序列结构 |
2.3.2 非对称性单体的共缩聚物的序列结构 |
2.3.3 共缩聚物序列结构的测定方法 |
2.4 聚酰胺结晶及熔融行为 |
2.4.1 聚酰胺的结晶行为 |
2.4.2 聚酰胺的熔融行为 |
2.4.3 聚酰胺结晶动力学的模型及分析方法 |
2.5 聚酰胺聚合反应动力学研究进展 |
2.5.1 聚合物反应研究方法 |
2.5.2 尼龙6聚合反应动力学研究进展 |
2.5.3 尼龙66聚合反应动力学研究进展 |
2.6 本章小结 |
第3章 尼龙6/66原位共聚物的序列结构对其性能的影响规律 |
3.1 实验部分 |
3.1.1 实验原料 |
3.1.2 实验装置 |
3.1.3 尼龙66盐的合成 |
3.1.4 尼龙6/66原位共聚物的合成 |
3.2 测试与表征 |
3.2.1 高效液相色谱测试(HPLC) |
3.2.2 端基含量测试 |
3.2.3 核磁共振碳谱分析(~(13)C NMR) |
3.2.4 接触角测试 |
3.2.5 广角X射线衍射仪(WAXD)测试 |
3.2.6 偏光显微镜(POM)测试 |
3.2.7 差式扫描量热法(DSC)测试 |
3.2.8 动态机械热分析(DMA) |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 己内酰胺、环状二聚体残留量及数均分子量 |
3.3.2 序列结构分布 |
3.3.3 共聚物的亲水性能 |
3.3.4 广角X射线衍射仪分析 |
3.3.5 偏光显微镜分析 |
3.3.6 熔融和结晶行为 |
3.3.7 玻璃化转变温度及储能模量 |
3.4 本章小结 |
第4章 尼龙6/66原位共聚物的可控结晶行为 |
4.1 样品制备 |
4.2 测试方法 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 平衡熔点和等温结晶放热曲线 |
4.3.2 等温结晶动力学的描述 |
4.3.3 等温结晶活化能及晶体生长理论 |
4.3.4 非等温结晶动力学 |
4.3.5 结晶行为与链段序列分布的定量关系 |
4.4 本章小结 |
第5章 尼龙6/66共缩聚反应动力学研究 |
5.1 实验部分 |
5.1.1 实验方案 |
5.1.2 实验原料及装置 |
5.1.3 实验操作步骤 |
5.2 实验数据处理方法 |
5.2.1 端基滴定 |
5.2.2 物料衡算 |
5.3 共缩聚反应动力学模型 |
5.4 实验结果与讨论 |
5.4.1 测试分析结果 |
5.4.2 共聚动力学模型参数估计 |
5.4.3 共聚动力学模型验证 |
5.5 本章小结 |
第6章 全文总结 |
6.1 主要结论 |
6.2 展望 |
参考文献 |
致谢 |
攻读硕士期间发表的论文 |
(5)主链含吡啶杂环的半芳香聚酰胺的合成与性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
1 绪论 |
1.1 概述 |
1.2 聚酰胺的分类与特性 |
1.2.1 脂肪族聚酰胺 |
1.2.2 全芳香族聚酰胺 |
1.2.3 半芳香族聚酰胺 |
1.2.4 芳杂环聚酰胺 |
1.3 主链含杂环半芳香聚酰胺的合成方法 |
1.3.1 低温溶液聚合法 |
1.3.2 高温溶液聚合法 |
1.3.3 高温高压溶液缩聚法 |
1.3.4 其他聚合方法 |
1.4 主链含吡啶环聚酰胺的研究进展 |
1.4.1 主链含吡啶杂环的全芳香族聚酰胺的研究进展 |
1.4.2 主链含吡啶杂环的半芳香族聚酰胺的研究进展 |
1.5 本论文的研究意义和主要研究内容 |
1.5.1 本论文的研究意义 |
1.5.2 主要研究内容 |
2 主链含2,5-吡啶环半芳香聚酰胺的合成 |
2.1 前言 |
2.2 实验部分 |
2.2.1 主要实验原料 |
2.2.2 主要实验设备 |
2.2.3 半芳香聚酰胺的合成实验 |
2.2.4 产物的表征测试 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 含吡啶杂环半芳香酰胺盐的制备 |
2.3.2 成盐工艺条件对含吡啶环半芳香酰胺盐的影响 |
2.3.3 含吡啶环半芳香酰胺盐熔点的测定 |
2.3.4 聚合工艺条件的确定 |
2.3.5 红外谱图(FT-IR)分析 |
2.3.6 核磁共振谱图(NMR)分析 |
2.3.7 元素分析 |
2.4 小结 |
3 主链含2,5-吡啶环半芳香聚酰胺的性能表征 |
3.1 前言 |
3.2 实验部分 |
3.2.1 半芳香共聚酰胺PA10T/10Py的合成 |
3.2.2 半芳香聚酰胺薄膜的制备 |
3.2.3 测试仪器及方法 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 含2,5-吡啶环半芳香聚酰胺的溶解性能 |
3.3.2 含2,5-吡啶环半芳香聚酰胺的热性能 |
3.3.3 含2,5-吡啶环半芳香聚酰胺的机械性能 |
3.3.4 含2,5-吡啶环半芳香聚酰胺的光学性能 |
3.3.5 半芳香共聚酰胺PA10T/10Py的性能表征 |
3.4 本章小结 |
4 主链含2,6-吡啶环半芳香聚酰胺的合成与表征 |
4.1 前言 |
4.2 实验部分 |
4.2.1 实验原料 |
4.2.2 实验仪器及表征设备 |
4.2.3 半芳香聚酰胺PA6PI的合成路线 |
4.2.4 半芳香聚酰胺PA6PI的制备 |
4.2.5 主要表征手段 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 半芳香聚酰胺PA6PI聚合工艺的改进 |
4.3.2 半芳香聚酰胺PA6PI成盐工艺条件的确定 |
4.3.3 半芳香聚酰胺PA6PI聚合反应条件的优化 |
4.3.4 半芳香聚酰胺PA6PI结构的确认 |
4.3.5 半芳香聚酰胺PA6PI的性能表征 |
4.4 本章小结 |
5 以吡啶杂环半芳香聚酰胺为模板原位合成纳米粒子 |
5.1 前言 |
5.2 实验部分 |
5.2.1 主要实验原料与设备 |
5.2.2 γ-Al_2O_3/PA6Py纳米复合材料的合成制备 |
5.2.3 碳层覆盖的α-Al_2O_3纳米粒子的制备 |
5.2.4 去除α-Al_2O_3纳米粒子外面包覆的碳层 |
5.2.5 具有核壳结构的胶状α-Al_2O_3/聚合物纳米粒子的制备 |
5.2.6 表征手段 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1 实验思路的讨论与实验方案的制定 |
5.3.2 γ-Al_2O_3/PA6Py纳米复合材料的表征 |
5.3.3 α-Al_2O_3纳米粒子的表征 |
5.3.4 以羧基封端聚合物为配体的α-A1203纳米粒子的表征 |
5.3.5 锐钦型纳米TiO_2/聚合物复合材料的制备及表征 |
5.4 本章小结 |
6 结论与展望 |
6.1 结论 |
6.2 创新点 |
6.3 展望 |
参考文献 |
个人简历、在学期间发表的学术论文及研究成果 |
致谢 |
(6)共缩聚聚酰胺的设计合成及其自组装与响应特性研究(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
第1章 绪论 |
1.1 课题的目的和意义 |
1.2 刺激响应性高聚物 |
1.2.1 温度响应性高聚物 |
1.2.2 光响应性高聚物 |
1.2.3 场响应性高聚物 |
1.2.4 超声响应性高聚物 |
1.2.5 pH响应性高聚物 |
1.3 聚合物自组装 |
1.3.1 两亲性线性嵌段共聚物的自组装 |
1.3.2 两亲性支化嵌段共聚物的自组装 |
1.4 课题的主要研究内容 |
第2章 实验部分 |
2.1 实验原料与设备 |
2.1.1 实验原料 |
2.1.2 实验主要设备 |
2.2 刺激响应性两亲性聚酰胺的合成 |
2.2.1 超声响应性多嵌段共聚酰胺的合成 |
2.2.2 pH响应性聚酰胺的合成 |
2.2.3 光和温度响应性聚酰胺的合成 |
2.3 刺激响应性聚酰胺组装体的制备及表征 |
2.3.1 刺激响应性聚酰胺组装体的制备 |
2.3.2 刺激响应性聚酰胺的分子表征 |
2.3.3 刺激响应性聚酰胺组装体的形貌表征 |
2.3.4 聚酰胺组装体的组装机理和驱动力表征 |
2.3.5 刺激响应性聚酰胺的性能表征 |
第3章 超声响应性超薄多嵌段共聚酰胺囊泡的自组装 |
3.1 引言 |
3.2 多嵌段共聚酰胺的分子结构表征 |
3.2.1 合成聚酰胺的红外光谱分析 |
3.2.2 合成聚酰胺的多嵌段结构表征 |
3.3 多嵌段共聚酰胺组装体形貌表征 |
3.3.1 自然挥发得到的共聚酰胺组装体的电镜分析 |
3.3.2 冷冻干燥制备的组装体样品的透射电镜分析 |
3.4 多嵌段共聚酰胺囊泡的组装机理 |
3.4.1 耗散粒子动力学模拟 |
3.4.2 多嵌段共聚酰胺囊泡的结构分析 |
3.5 多嵌段共聚酰胺囊泡的药物释放模拟实验 |
3.5.1 无超声作用下的释放实验 |
3.5.2 超声诱导的多嵌段共聚酰胺囊泡的释放实验 |
3.5.3 多嵌段共聚酰胺囊泡超声响应独特性分析 |
3.5.4 超声对多嵌段共聚酰胺囊泡形貌的影响 |
3.6 多嵌段共聚酰胺囊泡超声响应性的本质 |
3.6.1 微量热测试分析 |
3.6.2 液体红外光谱分析 |
3.7 本章小结 |
第4章 基于p H响应性聚酰胺的多级自组装 |
4.1 引言 |
4.2 pH响应性聚酰胺的分子结构表征 |
4.2.1 pH响应性聚酰胺的红外光谱分析 |
4.2.2 pH响应性聚酰胺的核磁氢谱 |
4.2.3 pH响应性聚酰胺的凝胶渗透色谱分析 |
4.3 pH响应性聚酰胺组装体形貌表征 |
4.3.1 自然干燥所得样品的电镜分析 |
4.3.2 冷冻干燥所得样品的电镜分析 |
4.4 pH响应性聚酰胺巨型椭圆片的组装机理 |
4.4.1 pH响应性聚酰胺自组装过程的电镜分析 |
4.4.2 巨型椭圆片的分子堆积机理 |
4.4.3 巨型椭圆片的装置艺术自组装过程示意图 |
4.5 不同浓度和溶剂对组装体形貌的影响 |
4.6 不同pH下PAPIP.26 组装体形貌表征 |
4.7 本章小结 |
第5章 多重响应性聚酰胺的合成及其自组装行为研究 |
5.1 引言 |
5.2 温度响应性聚酰胺的自组装行为研究 |
5.2.1 温度响应性聚酰胺的结构表征 |
5.2.2 常温下温度响应性聚酰胺组装体的透射电镜分析 |
5.2.3 温度响应性聚酰胺纤维的组装机理 |
5.2.4 温度响应性聚酰胺组装体的最低临界互溶温度 |
5.2.5 螺旋状纤维组装体的制备及形貌表征 |
5.2.6 温度诱导的聚酰胺螺旋纤维的自组装过程示意图 |
5.3 温度和光双重响应性聚酰胺的自组装行为研究 |
5.3.1 温度和光双重响应性聚酰胺的结构表征 |
5.3.2 温度对组装体形貌的影响 |
5.3.3 紫外光对组装体形貌的影响 |
5.3.4 合成聚酰胺组装体的光响应性本质 |
5.3.5 自组装体的荧光行为 |
5.4 本章小结 |
结论 |
创新点 |
展望 |
参考文献 |
攻读博士学位期间发表的论文及其它成果 |
致谢 |
个人简历 |
(7)超支化聚酰胺改性单宁胶粘剂与固化机理研究(论文提纲范文)
致谢 |
摘要 |
Abstract |
第一章 绪论 |
1.1 引言 |
1.2 单宁胶粘剂发展概况 |
1.2.1 单宁胶粘剂 |
1.2.2 国内外研究进展 |
1.2.3 单宁胶粘剂的固化剂研究进展 |
1.3 超支化聚酰胺(HBPA-NH_2) |
1.3.1 超支化聚合物 |
1.3.2 HBPA-NH_2 |
1.3.3 HBPA-NH_2研究进展 |
1.3.4 超支化聚合物改性胶粘剂 |
1.4 研究目的、内容及创新点 |
1.4.1 研究目的 |
1.4.2 研究内容 |
1.4.3 技术路线 |
1.4.4 创新点 |
第二章 超支化聚酰胺合成及特性研究 |
2.1 材料与设备 |
2.1.1 实验材料 |
2.1.2 主要仪器与设备 |
2.2 试验部分 |
2.2.1 反应原理 |
2.2.2 工艺流程 |
2.2.3 HBPA-NH_2的合成条件 |
2.2.4 溶解性测试 |
2.2.5 傅里叶变换红外光谱测试(FTIR) |
2.2.6 核磁共振氢谱(1H NMR) |
2.2.7 差示扫描量热法(DSC) |
2.2.8 热重(TG) |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 缩聚温度对HBPA-NH_2分子结构及性能的影响 |
2.3.2 原料摩尔比对HBPA-NH_2分子结构及性能的影响 |
2.3.3 缩聚时间对HBPA-NH_2分子结构及性能的影响 |
2.3.4 半芳香族HBPA-NH_2溶解性与分子结构FTIR表征 |
2.4 本章小结 |
第三章 超支化聚酰胺改性单宁胶粘剂性能的研究 |
3.1 材料与设备 |
3.1.1 实验材料 |
3.1.2 主要仪器与设备 |
3.2 试验部分 |
3.2.1 单宁胶粘剂制备 |
3.2.3 单宁胶粘剂性能测定 |
3.3 结果与讨论 |
3.3.1 pH值对单宁胶粘剂性能的影响 |
3.3.2 HBPA-NH_2添加量对单宁胶粘剂性能的影响 |
3.3.3 pH对HBPA-NH_2改性单宁胶粘剂性能的影响 |
3.4 本章小结 |
第四章 超支化聚酰胺改性单宁胶粘剂对胶合板胶合强度的影响 |
4.1 材料与设备 |
4.1.1 实验材料 |
4.1.2 主要仪器与设备 |
4.2 试验部分 |
4.2.1 胶合板制备参数 |
4.2.2 胶合板工艺流程 |
4.2.3 胶合强度检测 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 HBPA-NH_2添加量对改性单宁胶粘剂胶合板胶合强度的影响 |
4.3.2 pH值对改性单宁胶粘剂胶合板胶合强度的影响 |
4.3.3 HBPA-NH_2缩聚温度对改性单宁胶粘剂胶合板胶合强度的影响 |
4.3.4 HBPA-NH_2原料摩尔比对改性单宁胶粘剂胶合板胶合强度的影响 |
4.3.5 HBPA-NH_2缩聚时间对改性单宁胶粘剂胶合板胶合强度的影响 |
4.3.6 HBPA-NH_2类型对改性单宁胶粘剂胶合板胶合强度的影响 |
4.4 本章小结 |
第五章 超支化聚酰胺改性单宁胶粘剂的固化机理研究 |
5.1 材料与设备 |
5.1.1 实验材料 |
5.1.2 主要仪器与设备 |
5.2 试验部分 |
5.2.1 耐水性实验 |
5.2.2 FTIR测试 |
5.3 结果与讨论 |
5.3.1HBPA-NH_2添加量对单宁胶粘剂固化后胶层耐水性能的影响 |
5.3.2 pH对改性单宁胶粘剂固化后胶层耐水性能的影响 |
5.3.3 HBPA-NH_2缩聚温度对改性单宁胶粘剂固化后胶层耐水性能的影响 |
5.3.4 HBPA-NH_2原料摩尔比对改性单宁胶粘剂固化后胶层耐水性能的影响 |
5.3.5 HBPA-NH_2缩聚时间对改性单宁胶粘剂固化后胶层耐水性能的影响 |
5.3.6 HBPA-NH_2类型对改性单宁胶粘剂固化后胶层耐水性能的影响 |
5.3.7 HBPA-NH_2改性单宁胶粘剂固化后胶层的FTIR研究 |
5.3.8 HBPA-NH_2与单宁胶粘剂可能发生的反应 |
5.4 本章小结 |
第六章 总结与展望 |
攻读学位期间发表的学术论文 |
参考文献 |
(8)主链含2,6-二苯基-4-芳基吡啶结构或Cardo基团及三氟甲基侧基的新型聚芳酰胺的合成及性能研究(论文提纲范文)
摘要 |
Abstract |
1、前言 |
1.1 聚芳酰胺的研究进展 |
1.2 本论文的基本研究思路和主要研究内容 |
1.2.1 基本研究思路 |
1.2.2 主要研究内容 |
2、主链含 2,6-二苯基4芳基吡啶结构和三氟甲基侧基的新型聚芳酰胺的合成与表征 |
2.1 结果与讨论 |
2.1.1 聚合物的结构分析 |
2.1.2 聚合物的对数比浓粘度 |
2.1.3 聚合物的热性能分析 |
2.1.4 X-射线衍射分析 |
2.1.5 聚合物的溶解性 |
2.1.6 聚合物的力学性能 |
2.1.7 聚合物的光学性能 |
2.1.8 聚合物的电学性能 |
2.2 小结 |
3、主链含Cardo基团和三氟甲基侧基的聚芳酰胺的合成与表征 |
3.1 结果与讨论 |
3.1.1 聚合物的结构分析 |
3.1.2 聚合物的对数比浓粘度 |
3.1.3 共聚物的热性能 |
3.1.4 X-射线衍射分析 |
3.1.5 聚合物的溶解性 |
3.1.6 聚合物的力学性能 |
3.1.7 聚合物的光学性能 |
3.1.8 聚合物的电学性能 |
3.2 小结 |
4、主链含Cardo基团和三氟甲基侧基的芳香共聚酰胺的合成与表征 |
4.1 结果与讨论 |
4.1.1 共聚物的结构分析 |
4.1.2 共聚物的对数比浓粘度 |
4.1.3 共聚物的热性能分析 |
4.1.4 X-射线衍射分析 |
4.1.5 共聚物的溶解性 |
4.1.6 聚合物的力学性能 |
4.1.7 聚合物的光学性能 |
4.1.8 聚合物的电学性能 |
4.2 小结 |
5、实验部分 |
5.1 主要测试仪器与试剂 |
5.1.1 主要测试仪器 |
5.1.2 主要化学试剂 |
5.2 单体的合成 |
5.2.1 4-(1-萘基)-2,6-二(4-氨基苯基)吡啶(1-DANP) |
5.2.2 9,9-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]呫吨(BDAPX) |
5.2.3 9,9-二[4-(4-氨基2三氟甲基苯氧基)苯基]呫吨(BTFAPX) |
5.2.4 9,9-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]芴(BDAPF) |
5.2.5 9,9-二[4-(4-氨基2三氟甲基苯氧基)苯基]芴(BTFAPF) |
5.2.6 5-(4-三氟甲基苯氧基)间苯二甲酰氯的制备 |
5.3 聚合物的合成 |
5.3.1 主链含 2,6-二苯基4芳基吡啶结构和三氟甲基侧基的新型聚芳酰胺的合成 |
5.3.2 主链含Cardo基团和三氟甲基侧基的聚芳酰胺的合成 |
5.3.3 主链含Cardo基团和三氟甲基侧基的芳香共聚酰胺的合成 |
5.3.4 聚合物铺膜 |
参考文献 |
致谢 |
在校期间发表论文 |
(9)超支化聚酰胺合成与研究进展(论文提纲范文)
0 前言 |
1 超支化聚合物的结构、性能以及合成方法 |
1.1 超支化聚合物的结构与性能 |
1.2 超支化聚合物的合成方法 |
2 超支化聚酰胺的合成研究进展 |
2.1 全芳香族超支化聚酰胺 |
2.2 脂肪族以及芳香族-脂肪族超支化聚酰胺 |
2.3 超支化聚酰胺的应用 |
3 超支化聚酰胺-酯合成以及研究进展 |
4 超支化聚酰胺-胺的合成以及研究进展 |
5 超支化聚合物在胶粘剂中的应用与展望 |
(10)含氟聚酰胺磺酰胺类聚合物的合成与表征(论文提纲范文)
摘要 |
ABSTRACT |
目录 |
第一章绪论 |
1.1 合成聚酰胺材料的开发和研究 |
1.2.1 聚酰胺材料的发展 |
1.2.2 聚酰胺材料的合成方法 |
1.2.3 聚酰胺材料的结构及其表征 |
1.2 共聚聚酰胺的研究 |
1.2.1 常规共聚聚酰胺的研究 |
1.2.2 聚酰胺磺酰胺的研究 |
1.3 二维红外光谱背景介绍 |
1.3.1 二维红外相关光谱简述 |
1.3.2 二维红外相关光谱读谱规则 |
第二章 脂肪族含氟聚酰胺磺酰胺的合成与表征 |
2.1 实验部分 |
2.1.1 仪器与试剂 |
2.1.2 合成路线 |
2.1.3 合成步骤 |
2.2 结构表征与性能测试 |
2.2.1 红外光谱 |
2.2.2 核磁共振波谱 |
2.2.3 元素分析 |
2.2.4 特性粘数测试 |
2.2.5 凝胶渗透色谱 |
2.2.6 紫外光谱 |
2.2.7 热重分析 |
2.2.8 差示扫描量热分析 |
2.2.9 动态机械分析 |
2.2.10 溶解度分析 |
2.3 结果与讨论 |
2.3.1 β-四氟乙烷磺内酯的合成与表征 |
2.3.2 界面聚合和溶液聚合过程研究 |
2.3.3 脂肪族含氟聚酰胺磺酰胺的红外光谱分析 |
2.3.4 脂肪族含氟聚酰胺磺酰胺的核磁共振波谱分析 |
2.3.5 脂肪族含氟聚酰胺磺酰胺的元素分析 |
2.3.6 脂肪族含氟聚酰胺磺酰胺的溶解性分析 |
2.3.7 脂肪族含氟聚酰胺磺酰胺的热机械性能 |
2.3.8 脂肪族含氟聚酰胺磺酰胺的光性能 |
第三章 对苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的合成、结构表征与氢键研究 |
3.1 实验部分 |
3.1.1 仪器与试剂 |
3.1.2 合成路线 |
3.1.3 合成步骤 |
3.2 结构表征与性能测试 |
3.2.1 变温核磁共振波谱 |
3.2.2 变温红外光谱 |
3.2.3 二维相关分析 |
3.2 结果与讨论 |
3.2.1 对苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的红外光谱分析 |
3.2.2 对苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的元素分析 |
3.2.3 对苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的分子量表征 |
3.2.4 对苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的热重分析 |
3.2.5 对苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的序列结构分析 |
3.2.6 对苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的各种氢键研究 |
第四章 金属配位邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的合成、表征与荧光性能研究 |
4.1 实验部分 |
4.1.1 仪器与试剂 |
4.1.2 合成路线 |
4.1.3 合成步骤 |
4.2 结构表征与性能测试 |
4.2.1 金属离子含量的测量 |
4.2.2 荧光量子产率的测量 |
4.3 结果与讨论 |
4.3.1 二氯-邻苯二胺合锌(II)和二氯-邻苯二胺合镉(II)的表征 |
4.3.2 金属配位邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的结构表征 |
4.3.3 金属配位邻苯二胺型含氟聚酰胺磺酰胺的荧光性能 |
第五章 全文总结 |
参考文献 |
致谢 |
攻读硕士学位期间已发表或录用的论文 |
四、芳香-脂肪族共聚酰胺的合成及荧光性能的研究(论文参考文献)
- [1]蓖麻油基功能聚酰胺制备及其仿生弹性体研究[D]. 宋凌志. 安徽农业大学, 2021(01)
- [2]PA6T/66反应挤出过程的数值模拟研究[D]. 黄勇. 浙江大学, 2021(01)
- [3]含芳环聚酰胺的合成及序列结构分析[D]. 贾锦波. 浙江大学, 2019(02)
- [4]尼龙6/66原位共聚物的序列分布、结晶行为及其反应动力学研究[D]. 汤杰. 华东理工大学, 2018(08)
- [5]主链含吡啶杂环的半芳香聚酰胺的合成与性能研究[D]. 李召朋. 郑州大学, 2018(12)
- [6]共缩聚聚酰胺的设计合成及其自组装与响应特性研究[D]. 黄磊. 哈尔滨工业大学, 2017(01)
- [7]超支化聚酰胺改性单宁胶粘剂与固化机理研究[D]. 冯小朴. 南京林业大学, 2016(03)
- [8]主链含2,6-二苯基-4-芳基吡啶结构或Cardo基团及三氟甲基侧基的新型聚芳酰胺的合成及性能研究[D]. 闻欢. 江西师范大学, 2016(03)
- [9]超支化聚酰胺合成与研究进展[J]. 孙静. 上海化工, 2011(06)
- [10]含氟聚酰胺磺酰胺类聚合物的合成与表征[D]. 陈欢. 上海交通大学, 2010(10)